Твердофазным методом синтеза получена серия хромсодержащих твердых растворов CaCu3Ti4 – 4хСr4хO12 – ? (пр. гр. Im3). Параметр элементарной ячейки твердых растворов изменяется незначительно – от 7,3897 (х = 0,02) до 7,3866 ? (х = 0,06). Во всех образцах в межзеренном пространстве определяется оксид меди. Образцы характеризуются малопористой зеренной микроструктурой. С ростом содержания хрома в образцах от x = 0,01 до 0,06 максимальный продольный размер кристаллита по данным электронной сканирующей микроскопии уменьшается от 16 до 10 мкм. Проведены спектральные исследования зарядового состояния катионов допированного хромом титана кальция-меди CaCu3Ti4O12 (ССТО) методами рентгеновской спектроскопии (XPS и NEXAFS). По данным NEXAFS-и XPS-спектроскопии в твердых растворах ССТО катионы титаната имеют зарядовое состояние +(4 – ?), атомы меди и кальция – +2, а допированные катионы хрома – +3.